Khi so sánh khả năng tái chế hóa học của Poly(etylen 2,5-furandicarboxylat) (PEF) và Poly(ethylene terephthalate) (PET), câu trả lời ngắn gọn là: PEF có thể tái chế về mặt hóa học thông qua các con đường tương tự - đường phân và thủy phân - nhưng hiện đạt được năng suất thu hồi monome thấp hơn và phải đối mặt với những thách thức về độ tinh khiết lớn hơn hơn hệ thống tái chế PET được tối ưu hóa tốt. Tuy nhiên, hiệu suất thu hồi của PEF đang được cải thiện nhanh chóng khi các quy trình chuyên dụng được phát triển và nguồn gốc dựa trên sinh học của nó mang lại cho các monome thu hồi lợi thế bền vững so với các chất tương đương có nguồn gốc từ PET.
Cả PEF và PET đều là polyester, nghĩa là chúng có chung cơ chế tái chế hóa học cơ bản. Hai con đường có liên quan nhất về mặt thương mại là đường phân và thủy phân, mỗi con đường nhắm vào các liên kết este trong mạch polyme.
Đường phân involves reacting the polymer with excess ethylene glycol (EG) at elevated temperatures (typically 180–240°C) in the presence of a catalyst. For PET, this yields bis(2-hydroxyethyl) terephthalate (BHET). For PEF, the analogous product is bis(2-hydroxyetyl) furanoat (BHEF) . Về mặt lý thuyết, cả hai monome đều có thể được tái trùng hợp thành vật liệu tương đương nguyên chất.
Thủy phân uses water — acidic, alkaline, or neutral — to depolymerize the polyester into its diacid and diol components. For PET, this produces terephthalic acid (TPA) and ethylene glycol (EG). For PEF, the targets are Axit 2,5-furandicarboxylic (FDCA) và etylen glycol. Việc thu hồi FDCA đặc biệt có giá trị vì monome hiện đắt hơn và khó sản xuất hơn TPA.
Hiệu suất là một thước đo quan trọng trong tái chế hóa học - nó xác định lượng monome có thể sử dụng được có thể được thu hồi trên mỗi kg polyme thải được xử lý.
| Phương pháp tái chế | Polyme | Monome sơ cấp được thu hồi | Năng suất điển hình (%) |
|---|---|---|---|
| Đường phân | PET | BHET | 85–95% |
| Đường phân | PEF | BHEF | 70–88% |
| Thủy phân kiềm | PET | TPA EG | 90–98% |
| Thủy phân kiềm | PEF | FDCA EG | 75–92% |
| Thủy phân trung tính/axit | PET | TPA EG | 80–92% |
| Thủy phân trung tính/axit | PEF | FDCA EG | 65–85% |
Lợi thế về năng suất của PET bắt nguồn từ việc tối ưu hóa quy trình trong nhiều thập kỷ và khả năng phản ứng được hiểu rõ của đơn vị terephthalate. Vòng furan của PEF đưa ra động học phản ứng hơi khác một chút và do không có cùng chiều sâu phát triển quy trình công nghiệp nên năng suất vẫn thấp hơn một chút - mặc dù khoảng cách đang thu hẹp khi nghiên cứu hoàn thiện.
Chỉ riêng năng suất không quyết định khả năng tồn tại của lộ trình tái chế hóa học - độ tinh khiết của các monome thu hồi cũng quan trọng không kém, đặc biệt khi mục tiêu là các ứng dụng tái polyme tiếp xúc với thực phẩm hoặc hiệu suất cao.
TPA thu hồi từ quá trình thủy phân kiềm PET thường xuyên đạt được mức độ tinh khiết trên 99% sau các bước kết tinh lại. BHET từ quá trình đường phân cũng có thể đạt được độ tinh khiết cao, mặc dù các oligome và chất tạo màu còn sót lại từ chất thải PET sau tiêu dùng cần được tinh chế thêm. Cơ sở hạ tầng công nghiệp để tinh chế PET đã được thiết lập tốt, với nhiều hoạt động quy mô thương mại đang diễn ra trên toàn cầu.
Việc thu hồi FDCA có độ tinh khiết cao từ quá trình thủy phân PEF đặt ra một số thách thức cụ thể:
Ngược lại, BHEF được phục hồi thông qua quá trình đường phân PEF có xu hướng cho thấy ít vấn đề về độ tinh khiết hơn liên quan đến vòng furan, khiến cho quá trình đường phân được cho là con đường ngắn hạn thực tế hơn để tái chế PEF vòng kín.
Một khía cạnh bị đánh giá thấp của sự so sánh này là giá trị kinh tế và chiến lược của monome thu hồi . TPA là một mặt hàng hóa dầu trưởng thành với giá thị trường toàn cầu thường nằm trong khoảng 700–900 USD/tấn. FDCA, là một monome đặc biệt dựa trên sinh học với quy mô sản xuất hiện tại còn hạn chế, có giá trị cao hơn đáng kể - ước tính khoảng vài nghìn đô la mỗi tấn ở các giai đoạn phát triển thị trường hiện tại.
Điều này có nghĩa là ngay cả khi việc tái chế hóa chất PEF đạt được năng suất thấp hơn một chút so với PET, thì FDCA được thu hồi có thể mang lại giá trị kinh tế lớn hơn đáng kể trên mỗi kg chất thải được xử lý. Khi quy mô sản xuất FDCA tăng lên và việc áp dụng PEF ngày càng tăng, vòng tái chế hóa chất chuyên dụng cho PEF có thể trở nên tự duy trì về mặt kinh tế theo những cách mà việc tái chế PET hàng hóa khó có thể sánh kịp.
Cho dù xử lý PEF hay PET, một số thông số vận hành đều ảnh hưởng nghiêm trọng đến cả kết quả về năng suất và độ tinh khiết:
Đối với các tổ chức đánh giá PEF như một vật liệu đóng gói có lưu ý đến khả năng tái chế khi hết vòng đời, các điểm thực tế sau đây đáng được xem xét:
Khi so sánh trực tiếp, PET hiện có lợi thế rõ ràng về khả năng tái chế hóa học - quy trình của nó hoàn thiện hơn, năng suất cao hơn và các tiêu chuẩn về độ tinh khiết của nó được thiết lập tốt ở quy mô công nghiệp. Tái chế hóa chất PEF, mặc dù đã được chứng minh về mặt kỹ thuật, vẫn ở giai đoạn phát triển công nghiệp ban đầu , với năng suất thường thấp hơn mức tương đương của PET từ 5–15 điểm phần trăm và độ tinh khiết nhạy cảm hơn với các điều kiện xử lý.
Tuy nhiên, khoảng cách này phản ánh sự khác biệt về độ chín của quá trình hơn là về mặt hóa học cơ bản. Khi khối lượng sản xuất PEF tăng lên và các quy trình tái chế được tối ưu hóa đặc biệt cho polyester gốc furan, năng suất và độ tinh khiết dự kiến sẽ cải thiện đáng kể. Kết hợp với giá trị nội tại cao hơn của FDCA được thu hồi và thông tin xác thực dựa trên sinh học của toàn bộ chu trình vật liệu, PEF có khả năng hỗ trợ mô hình tái chế khép kín hấp dẫn hơn về mặt kinh tế và môi trường hơn PET thông thường về lâu dài.